李定国安顿了广西戍守之事，亲统精兵星夜兼程前往安隆。其进入贵州之初，尚用赴贵阳参加军事会议名义。只是孙可望得知其率领上🁘🆁🌧万精兵，才动了疑心。为📵了防止其去安隆接驾，急命大将白文选赴安隆，务必将永历诸人移往贵阳。又传令沿途坚壁清野，阻其西归。
李定国一面命前锋改用孙军旗号，一面派人带永历帝血诏🗼♖🈗秘密前⛎🙏行见驾，让做好西进准备。其实，此刻白文选已经先一步到达安隆。
白文选早年追随张献忠造反，战功卓著，被封为前军都督。张献忠死后白文选随孙可望李定国等征战贵州、云南，他虽被孙可望倚为心腹，内心却对其欲谋朝篡位相当不满。其磨磨蹭蹭不肯劫持永历，终于等到了李定国🁠。
李定国与白文选商议之后，决定奉永历西进昆明，得到赋闲在此地居住的刘文秀等欢迎。永历帝封李定国为晋王，刘🈧文秀为蜀王，封白文选为巩国公。尽管孙可望反形已露，永历帝和李定国仍努力争取其合作，并送还其家眷，还派白文选回贵阳劝其取消兴国国主旗号。
孙可望见到白文选眼睛都气红了，要将其斩首，诸将求情才免一死，剥夺了兵权。孙这几年发号施令惯了，正想登上大位哪肯退让。其🁘🆁🌧公然召开誓师大会，发兵十四万征讨昆明。在选用先锋官时，大将马宝等推荐让白文选“戴罪立功”，于是，命白文选为征逆招讨大将军统军先📊行。然后，孙可望派心腹将领张胜带兵七千偷袭昆明。
李定国、刘文秀此刻只有三万人马，与孙可望相拒于交水三岔口。白文选以视察前沿阵地为名身入李定国大营，🚧🕳🍮告知孙已经派人偷袭昆明，这边已约好诸将反正，明天抓紧交兵，然后回救昆明。
翌日平明，李定国挥兵来攻，自以为稳操胜券的孙可望伫马高岗，不料白文选、马惟兴等阵前倒戈，十几万大军顷刻瓦解。孙可望见势不妙，率领着👥几十名亲兵拼命逃跑，沿途州县、卫所皆闭门不纳。狼狼狈狈逃回贵阳，刚进家门城外就号炮连天，说是追兵已到城下。孙可望领着家人仓皇逃窜，最后狼狈投降了清兵。
授🈁🞩命总督湖广、两广、云、贵诸省军事的洪承畴眼见孔有德、尼堪相继殒命，沈永忠被打得丢盔撂甲闻风丧胆，觉得事情已不可为，乃上表说年老多病乞病休。正要黯然离场之际，闻听执南明朝廷之牛耳的孙可望来降，大喜过望，连忙召见。孙可望奴颜媚骨拜见洪承畴，☉自称愿拿云、贵、川三省进献清廷。
洪承畴也不告病了，立即向顺治报喜，建议重赏孙可望。顺治帝当即派钦差赍带册、印到湖广，加封孙可望为“义王”，👝又命其进京觐见。到京后接见、赐宴，赏赐蟒袍、府邸、金银甚多。
孙可望感慨地对家人说：“昔日在彼，为一个秦王之封费尽了周折。今日到此，裂土封侯敬若上宾，残明不灭天地不容。”他将云、贵、川三省的山川地理图、各关隘防守图、文臣武将履历，哪些可做内应哪些可以争取，哪些人有家眷在清廷占领区可以捉为人质等全部写交清廷，并建议从广西、湖南、四川分三路进攻，使🗭其首尾不能相互救应。只💃是风头过后，孙在打♳🌟🀙猎时被人射死，下场可耻。
随着孙可望的🅳💢降清🕭，南明朝廷🟒🜥再无秘密可言。
尽管李定国、白文选等英勇善战，可是，🛹♯面对君昏⛕🚎💔臣佞的南明小朝廷，他们再也无力回天。当时，朝廷对外大权操在马吉翔手上，人称“马皇帝”，后宫内权握在庞天寿手中，人称“庞总管”，永历帝仅仅是个象征而已。
期间，李定国寄予莫大希望的东勋郑成功发展也颇不顺利。虽然其用尽了各种计谋和手段，逐渐剥夺了郑鸿逵、郑彩的兵权，拒绝了清廷的和父亲郑芝龙的多次招降，与满清军队进行了殊死搏斗，互有胜负。并且应李定国、刘文秀之约，率领水军🖲进行了两次“长江战役”，由福建北上，逆流而进，曾经一度兵困南京，举国震动。但是，上游却未能由四川顺流而下，会兵南京。而李定国制定的东西对进，夹击广东也因为郑成功兵马未能及时赶到而功败垂成。
由于孙可望的指点，清廷进攻云贵川攻势凌厉，南明的地盘不断被压缩，李定国准备👷🍞在朝廷和军民撤退后把昆明一带的🂂仓储粮食烧毁，以免被敌利用。而永历帝却以“恐清师至此无粮，徒苦我百姓”为理由，传旨不许烧毁。贵州地瘠民贫，清军沿途筹粮已极为困难，到了昆明却意外得到大⚞💞💺批粮食，顿时有了精力随后追赶。
李定国在滇西磨盘山布下了一个“口袋🁩🈠⛓阵”，拟将吴三桂的追兵一网打尽。在吴的兵马已经开始进入口袋时，明光禄寺少卿卢桂生叛变投敌，把李定国设下埋伏的机密报告吴三桂，痛失了歼敌🍰🜤良机。
在此情况🎝💆下，马吉翔仍师心自用，最后蛊惑永历逃入了缅甸。